測定自由空間的死體積有哪些方法？

在測定吸附等溫線(xiàn)之前或之后，應該測定死體積。根據   ISO15901 標準，測定死體積有兩種方

法：

1）測量法：在測定溫度下，采用氦氣進(jìn)行體積校準。這是經(jīng)典的死體積測定方法，精度zui高。

其應用前提是基于以下兩個(gè)假設：

i.

氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收；

ii.

氦氣不能滲入吸附物質(zhì)（如氮氣）不能進(jìn)入的區域。

2） 校準曲線(xiàn)法：將死體積的測定從吸附測定中分離開(kāi)來(lái)，事先用吸附氣體測空管進(jìn)行空白實(shí)

驗，然后保存待用（NOVA  方式）。例如，在環(huán)境溫度下先將空樣品管的體積用氮氣測定，隨后，

再在與吸附測定相同的實(shí)驗條件下（溫度和相對壓力范圍相同）用該空管進(jìn)行一次空白實(shí)驗。得到

的校準曲線(xiàn)實(shí)質(zhì)上代表了多點(diǎn)自由空間的檢測。通過(guò)輸入樣品密度（即骨架密度）對樣品體積進(jìn)行

必要的校正，或在環(huán)境溫度下，吸附分析開(kāi)始前，用氮氣測定比重（如果氮氣在室溫的吸附效應可

以忽略不計）。這種方法不僅適用于比表面積分析和介孔等溫吸附線(xiàn)的測定，還可以節約氦氣，并將

管路材質(zhì)對吸附氣的吸附校正包括在內。針對特定樣品管的空白曲線(xiàn)可以多次使用，因此省略了每

個(gè)樣品都需要用氦氣測死體積的步驟，縮短了分析時(shí)間，是一種快速測定比表面或吸附曲線(xiàn)的方法。

IUPAC 在 2015 年的報告中還特別指出，校準曲線(xiàn)法對包含極其狹窄的微孔的沸石和活性炭的

吸附劑是有利的，也就是說(shuō)，NOVA  方式測定死體積也適用于沸石分子篩和活性炭的微孔分析，對

MOF 材料的適用性也得到了實(shí)驗支持